该馆馆藏丰厚，涵盖拉丁美洲各范畴，是南美洲最年夜藏书楼之一，馆藏添加的紧张源泉是1825年公布了缴送法，该法请求每一种正在智利发行的图书或者小册子要缴送15册。除保管智利文献外，国度馆仍是智利联邦当局出书物的保管本库。
1877年，国度馆出书了紧张的国度书目——《智利出书物年鉴》，1976年改名为《智利书目》。国度馆20世纪80年月运用NOTIS零碎，采纳机读目次磁带，该方案的计划除包容国度馆馆藏外还包含智利年夜学藏书楼馆藏。因为重视主动化，以是该馆信息迟滞。
馆藏数目:藏书160万卷，现刊942种，摇篮本83卷，学位论文40篇，曲谱6,373件，舆图10,331张，缩微平片20,000张，16/35片子菲林5500件，视听材料300件，灌音2,013件，CD-ROM36张，文献11万件，录象带115盒。